普陀區(qū)庫(kù)存貴金屬均相催化劑科研進(jìn)展
貴金屬均相催化劑的均勻裝填要做到均勻裝填有幾種方法。主要是利用重力作用下催化劑分布均勻的特質(zhì)來進(jìn)行。較快的一種是用一個(gè)裝于加料斗的帆布袋.加料斗架在人孔之外.帆布袋裝滿催化劑并慢慢提起.從而使得催化劑有控制的流進(jìn)容器。也可采用繩斗法。對(duì)于管內(nèi)裝料.依據(jù)利用的入口而定。管底和管頂有螺栓結(jié)合法蘭的管子可使用掃煙囪刷法填充。此法利用多節(jié)桿頂住管底支持貴金屬均相催化劑的條板.然后推舉至管頂.同時(shí)檢查條板在管內(nèi)的移動(dòng)。支撐條板到管頂時(shí).即可倒入催化劑并抽去短甘使條慢慢落下.維持催化劑料面在頂部法蘭一下一尺左右。此外還有布袋法.道理類似.只不過是應(yīng)用在底部封死的反應(yīng)管中。在燃料電池方面,鉑催化劑是其主要的中心材料。普陀區(qū)庫(kù)存貴金屬均相催化劑科研進(jìn)展
貴金屬均相催化劑參與化學(xué)反應(yīng)的過程是:首先催化劑是通過反應(yīng)物作用形成中間體.接著經(jīng)過一系列反應(yīng)使得中間體放出目標(biāo)產(chǎn)物并重新生成催化劑。這通常叫做一個(gè)催化循環(huán)。活性的零價(jià)鈀首先和鹵代烴發(fā)生氧化加成反應(yīng).鈀插入碳鹵鍵使之活化.形成活性中間體。接著.該活性中間體與炔的銅配合物發(fā)生轉(zhuǎn)金屬作用.鹵化亞銅離去.生成由鈀原子連接碳與碳的中間體。與此同時(shí).轉(zhuǎn)金屬化結(jié)束后釋放的亞銅再次與炔結(jié)合.而鹵元素生成不溶的季銨鹽。然后.反應(yīng)開始進(jìn)行.中間體發(fā)生還原消除.釋放出活性零價(jià)鈀.并生成產(chǎn)物。零價(jià)活性鈀則再次進(jìn)入催化循環(huán).繼續(xù)催化反應(yīng)。廣東實(shí)驗(yàn)用貴金屬均相催化劑科研進(jìn)展在化學(xué)反應(yīng)中,貴金屬均相催化劑可以分成兩類,一種是均相催化劑,一種是非均相催化劑。
貴金屬均相催化劑從形狀上看只是一些“小顆粒”.但其內(nèi)在的高科技含量、高附加值在石油煉化市場(chǎng)卻不可忽視。一個(gè)全新催化劑品種需要從較基礎(chǔ)的催化劑設(shè)計(jì)入手.在實(shí)驗(yàn)室中完成制備、測(cè)試、評(píng)價(jià)等各方面的工作.獲得符合要求的催化劑之后.還需要按實(shí)驗(yàn)室推薦的催化劑制造流程進(jìn)行中型試驗(yàn).以取得建設(shè)催化劑制造工廠所需的設(shè)計(jì)數(shù)據(jù)和符合要求的產(chǎn)品.之后才能擴(kuò)大成產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。所以.催化劑的研發(fā)是個(gè)工程龐大、花費(fèi)時(shí)巨資的系統(tǒng)工程。而作為中間技術(shù).國(guó)外對(duì)于貴金屬均相催化劑的制造工藝是嚴(yán)格保密的。
貴金屬均相催化劑可以從分子水平分析催化機(jī)理。均相催化顧名思義既是底物與催化劑同時(shí)存在于同一體系中(比如說溶液).由于接觸面大、催化劑反應(yīng)利用率高.一般具有較好的催化效果。多相催化一般既是底物與催化劑之間存在相界面.一般通過均相催化劑多相化(比如吸附、固載、鍵合于高分子樹脂鏈、水-有機(jī)兩相反應(yīng)等)方法或者直接使用多相催化劑而在反應(yīng)結(jié)束后可以分離底物產(chǎn)物混合物與催化劑本身.實(shí)現(xiàn)催化劑的循環(huán)回收利用.可以有效減少工業(yè)化生產(chǎn)的成本。均相催化相對(duì)于多相催化來說,有一些自身的優(yōu)點(diǎn):有利于節(jié)能。
在貴金屬均相催化劑中.電催化還原O2至H2O2具有高度選擇性的活性中心.但電流密度小.反應(yīng)速率慢.貴金屬均相催化劑難以分離回收或連續(xù)化操作.都限制了其大規(guī)模應(yīng)用。具有潛力的均相催化劑未來可能仍需要進(jìn)一步固定來實(shí)現(xiàn)實(shí)際應(yīng)用。此外.目前通過分子催化的研究可以獲得一些結(jié)構(gòu)/活性關(guān)系。從這些研究中獲得的見解(計(jì)算或?qū)嶒?yàn))不單有助于分子催化劑的設(shè)計(jì).也有望有助于多相材料的合理設(shè)計(jì)和制備。發(fā)現(xiàn)更多具有產(chǎn)H2O2能力的非貴金屬化合物和復(fù)合材料。為了進(jìn)一步優(yōu)化2e-ORR性能.需要找到能夠精確提供特定金屬配位的合成方法.同時(shí)還需要先進(jìn)的原子水平和原位表征方法來確定活性中心。催化劑只是在有多個(gè)副反應(yīng)的情況下增加某一反應(yīng)的反應(yīng)速率,使得在一定時(shí)間內(nèi)該反應(yīng)的產(chǎn)率較大。黃浦區(qū)自主研發(fā)貴金屬均相催化劑放大生產(chǎn)
現(xiàn)在催化科學(xué)的發(fā)展依舊是盡可能地利用非均相催化劑代替貴金屬均相催化劑。普陀區(qū)庫(kù)存貴金屬均相催化劑科研進(jìn)展
貴金屬均相催化劑和反應(yīng)物同處于一相.沒有相界存在而進(jìn)行的反應(yīng).稱為均相催化作用.能起均相催化作用的催化劑為均相催化劑。均相催化劑包括液體酸、堿催化劑.可溶性過渡金屬化合物(鹽類和絡(luò)合物)等。均相催化劑以分子或離子自己起作用.活性中心均一.具有高活性和高選擇性。例如:如果反應(yīng)物是氣體.那么催化劑也會(huì)是一種氣體。笑氣(一氧化二氮)是一種惰性氣體.被用來作為麻醉劑。然而.當(dāng)它與氯氣和日光發(fā)生反應(yīng)時(shí).就會(huì)分解成氮?dú)夂脱鯕?。這時(shí).氯氣就是一種均相催化劑.它把本來很穩(wěn)定的笑氣分解成了組成元素所組成的物質(zhì)。普陀區(qū)庫(kù)存貴金屬均相催化劑科研進(jìn)展
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